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Cuando en la expresión de k. p participan los ténninos que contienen como catalizadores a
ácidos de bases de LOwry - BT0nsted, se dice que la catálisis es generalizada, mientras
que si solamente participan los tenninos en kltlO+ y en koo., se dice que la catálisis ácido -
base es específica. También es frecuente utilizar a !1 como equivalente a H)O*.
Ejemplo 5.3 Hallar el valor de la constante de velocidad aparente de la descomposición de
la nitramida en soluciones de ácido acetico 0.1 , 0.2 Y 0.3 molares.
Respuesta:
Como en la descomposición de la nitramida el catalizador activo es el ión acetato AcO', es
necesario recordar de que existe una constante de equilibrio para la disociación del ácido
acetico:
Como
Entonces
,
Cuando C AcOH = 0.1M
CAcQH = 0.2 M
CAtOI1 = 0.3 M
k..r '" 1.77 x 10,s Lmor l fl
kop = 2.24 x 10's L mor l S·I
kap = 2.60 x lO' s Lmor l S·I
Notar que, según este cálculo, aparentemente el ácido acetico tiene actividad catalítica. Sin
embargo, es una actividad catalítica pobre porque al aumentar 3 veces la concentración del
ácido acético, la k. p solamente aumenta 1.47 veces. Si el experimento se llevara a cabo
aumentando la concentración del ión acetato mediante la adición de alguna sal soluble-. por
ejemplo acetato de amonio. el efecto catalítico será mas notorio.
Ejemplo 5.4 Hallar el valor de la constante de velocidad aparente dc la descomposición de
la nitramida en soluciones acuosas de ácido acético 0. 1 M a la cual se adiciona acetato de
amonio de tal manera que se concentración final sea 0 .1. 0.2 Y0.3 molar.
Respuesta
Se puede aplicar directamente la fónnula kop (S·I)= 6.33 x 1 0~ + 8.33 X lO.j CAe.,..., debido a
que C"""'IO = C"'...IO .,. ....on... por ser el acetato de amonio una sal fuertemente iónica.
Cuando C"cel.lIO = O.1 M
C ACCWO = 0.2 M
CAceWo = 0.3 M
k.p = 8.39 X lO'" L mor l s')
k.p = 1.67 X 10') L mor l S·I
k.p = 2.50 )( 10') L mor l ~.I
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