aumenta y la velocidad de la reacción opuesta tiene que aumentar. Existe un momento a partir del
cual las dos velocidades se igualan
y
la velocidad neta se iguala a eero, r......
=
O. a partir de este
momento la velocidad de consumo de cualquiera de los reactivos se vuelve igual a la velocidad
con la cual son regenerados y sus concentraciones se vuelven constantes con respecto al tiempo.
EnlOnces se dice que el sistema se encuentra en estado de equilibrio cinético. A partir de la
ecuación 4.7 y del hecho de que en el equilibrio cinético r....... O,
rd~
'"
ropy
zomo
dt
tquílibno
tiempo
4.8
Figura 4.3 Variación con respecto al tiempo de las velocidades de reacción directa
y
opuesta en
reacciones opuestas. A partir de cierto tiempo las velocidades de reacción directa y opuesta son
iguales y el sistema reaccionante se encuentra en equilibrio.
La relación de constantes de velocidad
k,¡.,Ik.,p
es también una constante, llamada ··constante de
eq uilibrio cinético"
Kc'.
Entonces
e >Qc
,5
K ,= k
dir _
Q,~q
S.J<t¡··
C
le
-
C
vA
C
.:8
op
A.~t¡
B.tq
4.9
Dado que las ecuaciones de velocidad derivadas de la ley de Guldberg y Wage se expresan en
ténninos de coneentraciones, la constante de equilibrio 4.9 se desarrolla para sistemas a volumen
constante. Existe una constante de equil ibrio en terminos de concentraciones derivada de la
tennodinámica, que es
C
'"ºC
mS
Kc=~~
4.10
C A . tq ...AC B • eq ...B..
Ambas constantes de equilibrio Kc' y Kc son di ferentes en cuanto a que en la constrmte
tennodimimica 4.10 las concentraciones están elevadas a potencias iguales a los coeficientes
estequiométricos de la reacción química, en tanto que en la constante de eq ui librio cinético las
concentraciones están elevadas a potencias que corresponden a los
órdenes (le reacciólI.
Algunas
veces los órdenes de reacción coinciden con los coeficientes estequ iométricos de alguna de !as
7l
1...,71,72,73,74,75,76,77,78,79,80 82,83,84,85,86,87,88,89,90,91,...136