La ecuación 4.23b muestra que ambos miembros de la igualdad tienen la
mismaforma,
a pesar de
que las reacciones directa )' opuesta son diferentes.
La
única manera de que las reacciones
independientes tengan expresiones de la misma forma, cs que cada miembro de la igualdad sea
igual a una constante, por ejemplo Q. Entonces. para cualquier reacción
o
U
dlnk = - 2dT+QdT
RT
cuya integral es
Ink =-E... +QT+lnA
RT
Comparando ésta con la ecuación 3.12
In k
=_
Ea
+lnA
RT
4.24a
4.24b
4.25
3.12
se observa que U, la energía interna asociada a la reacción, adquiere el valor de E•• y
Q
debe ser
igual a cero, puesto que la ecuación 3.12 es fenomenológica (experimental)'!lO aparece en ella
el término linealmente dependiente de T.
4.4 Cinética de las reacciones cons.:cutivas
Tomaremos como modelo de las reacciones consecutivas
A
-+
B
con constante de velocidad k
l
B
-+
C
con constante de velocidad k
2
4.26
siendo ambas transformaciones de orden I para un reactivo (o una reacción de pseudo orden 1).
En términos del diagrama de energía de las reacciones, la secuencia 4.26 indica que la especie
química B puede reaccionar hacia el producto C debido a que esta transformación tiene una
energia de activación pequeña.
La
figura 4.6 muestra uno de los posibles caminos energéticos
para
esta transformación.
79
1...,77,78,79,80,81,82,83,84,85,86 88,89,90,91,92,93,94,95,96,97,...136