Cuya ecuación integral es
_[ ,tI
de
A
:o
fuil
,t,0
CA
,;4
2, 10
La solución de esta integral tieno:- dos casos particulares, cuando v"
=
1 Y
cuando v"
'1-
1:
2.6.a. Cuando
VA
=
I
la integración de la C{:uación
2.10
da como resultado
InCA.O",/a
CA,'
2. 11
El método integral implica un proced imiento d e prueba y uror.
Si
se
tiene un conjunto
de datos cinéticos para una reacción de solamente un reactivo.
se
puede suponer que la
reacción es de orden 1. Para confi nnar que la suposición es correcta es usual utilizar
cualesquiera de dos procedimientos:
i)
el gráfico y
ii)
el analítico o tabular.
2.6.a.i Procedimiento gráfico,
La ecuación integrada 2.1
t
se
puede escribir ahora de la forma
In
C".,
=
In
C".o - kt
2.12
que es la ecuación de una linea recta en el plano delinido
por
los ejes cartesianos In C",
I'.f.
t, cuya ordenada en el origen es In C".o
y
cuya pendiente es
-k. A
partir de los datos
cinéticos se encuentran los valores logariunicos de C",
y
se
hace el trazo. Si
se
obtiene una
línea
recta
a panír de los datos experimentales, entonces el supuesto de que la reacción es
de orden
1
es correcta.
Una de las ventajas de este procedimiento es el poder calcular el coeficiente de correlación
en un procesador de datos estad ísticos adecuado. Si el numero de pares cartesianos (I.C",,)
es igualo mayor que
4,
un coeficiente de correlación igual o mayor que 0.95 nos indica que
los valores experimentales pertenecen a una línea recta con e199% de conlianza.
Ejemplo 2.2. Los siguientes datos cinéticos pertenecen
a
la descomposi¡;ión térmica del
dióxido de nitrógeno segun la reacción
2NO~(g)
-+
2NO(g)
+
O~(g).
Demostrar que la
reacción es de orden
1
y
obtener
el
valor de la constante de velocidad específica
k:
tiempo(min)
O
I
2
3
4
5
C"o~ x
10
4
(moI L" ) 4.77 4.31
3.91
3.53 3.19 2.&9
Respuesta:
a) Completar los datos cinéticos segun la tabla 2.2:
ticm
min
O
20
C",
molL'
4.77
x
lO
4.31
x
lO
In C ,
-7.64&0
-7.7494
1...,18,19,20,21,22,23,24,25,26,27 29,30,31,32,33,34,35,36,37,38,...136