Desviación
positiva
o
Aleaciones no Ferrosas
Ley de
Raoult
1
o
1
a)
b)
Figura 1. Curvas de la actividad en función de la fracción mol de uno de los componentes: a) caso ideal
y
desviación
positiva del caso ideal; b) desviación negativa de la idealidad. •
Por el contrario, si el potencial termodinámico de uno o más de un componente no es el mismo en cada
punto del material, éste estará en un estado inestable o fuera del equilibrio. Este caso puede ilustrarse
con las aleaciones que deben ser de una sola fase cuando están en equilibrio, pero que son inestables
poco después de haber sido elaboradas por colada convencional: en éste proceso ciertas proporciones
de los componentes de la aleación son fundidos juntos en un crisol; la aleación líquida se vacía después
en uno o más moldes o lingoteras, donde sucede su solidificación. La solidificación de los metales no se
verifica de manera
espontáneay
homogénea en los moldes o lingoteras. Primero solidifica el metal cer–
cano a las paredes,
y
posterior
y
secuencialmente las capas sucesivas hacia el centro de la masa metáli–
ca. Lo cual significa que las rapideces de enfriamiento son distintas
y
cada vez menores en la misma di–
rección que ocurre la solidificación. Dichas rapideces de enfriamiento son además de magnitudes tales
que se inhibe el fenómeno de difusión de las especies atómicas. En consecuencia, el metal solidificado
tendrá micro
y
macro-gradientes de composición. Es decir, los potenciales químicos de los componentes
no serán los mismos en puntos cercanos o alejados en la aleación.
Luego, la diferencia de los potenciales químicos será la fuerza de conducción para que las aleaciones
con estructura de colada alcancen su estado estable, cuando se les mantenga a temperatura constante
durante un cierto tiempo, al aplicarles el tratamiento de homogeneización; la igualdad de los potenciales
químicos de las especies atómicas se logrará a rapideces lentas o rápidas, dependiendo de la magnitud
de la temperatura de dicho tratamiento.
ii)
Aleación que sea una mezcla de fases.
Considérese una aleación formada por dos elementos
A
y
B
Y las fases
a
y
/3.
Entonces, por la ecuación 27
Para ambas fases.
Se supone después que una pequeña cantidad de componente
A (dr¡
A )
es transferida de la,fase
a
a
la fase
{J.
Puesto que la energía libre de Gibbs es una propiedad extensiva, dependerá su valor del tarng
• Fuente: Introduction to Metallurgical Thermodynamics, D.
R.
Gaskell, Second edition, Hemisphere Pub. Co, New York.
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