3.9 Comparación termodinámica entre las ecuaciones de Arrhenius y de Eyring.
Al
obtener las derivadas respecto a la temperatura de la ecuación de Arrhenius 3.
10
Ink = lnA
-~ U)
que es
y
de la ecuación de Eyring 3. 17a
que es
Ink=ln
k
8
+ lnT _ llC '
=
23.759367+
InT- .t:.f!:....
h
RT
RT
~(lnk) = ! +_I _ !!.....6C'=
1
+6U'
(IT
T RT 2 dT
T RT 2
Queda claro. igualando las ecuaciones 3.18
y
3. 19, qtJe
y quc Ea = RT+6U'
3.10
3.18
3.17a
3. 19
3.20a
3.20b
Tomando
en
cuenta que 6H' = l!.U·
+
P6V', se tiene que 6U' = 6 H' -P6V' y entonces
Ea = RT+l!.H' -PllV'
3.2Oc
Como se est.'lbleció en la ecuación
3.
[2c. 6VRcaccoón
se
puede definir como V"'od"""'. - VRca<",.".. En
el caso de la formación del complejo activado
se
tendrá:
l!.V' '''Vt;·QmpltjQ- LmReact,msVR
3.21
Rc«"vos
donde
V;omplt)Oes
el
volumen del complejo activado, diferente de la suma de los volumenes de
los reactivos. ya que el complejo es una molécula diferente. En fase wndensada, todos los
volumenes que panicipan en la ecuación 3.21 son despreciables y l!.V' tiende a cero
y
la ecuación
3.2Oc
se
convierte en
Ea=RT -t tJ.I-l'
o
ó.H·=Ea-RT
3.22
Cuando la reacción ocurre en fase gaseosa, se puede h3cer P6V'
=
6n' RT, donde 6n' es el
cambio de numero de moles en la reacción de formación del complejo activado. Entonces
&1' :
"
1...,54,55,56,57,58,59,60,61,62,63 65,66,67,68,69,70,71,72,73,74,...136