Las dos ultimas ecuaciones son llamadas "ecuaciones de ArThenius".
El término
!~
es adimensional si Ea
y
R
se
dan en Joules. o en calorías o en unidades de
energía consistentes. Si se observa la ecuación 3. 11
se
llegará a la conclusión de que las
dimensiones de
A
son iguales a las dimensiones de k. La constante A ha sido llamada " factor
preexponencial" o "factor de ArThenius" o, en el caso de las reacciones de orden
I
el factor
1\
es
llamado " factor de frecuencia" porque k tiene dimensiones de (Iiempor!.
Ejemplo 3.2. Con los dalas del ejemplo 3. 1, hallar los valores de A y de Ea.
Respuesta.
En el ejemplo 2.1 se obtuvo que In A
=
34.148, por lo tanto A '" 3.36x 10u.
En el ejemplo 2.1
se
obtuvo que B '" 15377. En la interpretación de Van't HofT. B
=
Ea/R, por lo
tanto Ea .:
RB
=
8.314xI5377
=
127844 l/mol
(=
30.555 kcal/mol).
3.6 Teoría de las velocidades absol'lIas de reacción.
La teoria de las velocidades absolutas de reacción parte de conceptos químicos
y
termodími.micos
para explicar la forma en la cual se desarTollan las reacciones. Un concepto central es la
afinidad
q/límica
que debe existir en las moléculas de los reactivos para que puedan fonnar los productos.
Esta afinidad tiene su origen en las estructuras mo leculares
y
las energias
y
polaridades de sus
enlaces.
Una reocción química se define como un rearreglo de electrones ubicados en una o mas moléculas
de reactivos que dan lugar a los productos. Para que ocurra este rearreglo es necesario que las
moléculas de los reactivos
se
acerquen a la distancia adecuada para hacer actuar las fuer'l.3S
intemlOleculares
y
permitir
tal
reancglo (el ';encucntro"):
A
+
B
:;:::=::=:::!.
(A .... B)+
La especie (A ..
··B)·
se
denomina "complejo activado"
y
es una molécula que
se
encuentra en
estado transitorio que puede hacer los rearreglos de los enloces químicos y dar origen a los
productos, o no hacer los rearreglos y permitir que las moleculas
A
y
B
regresen al estado inicial:
A + B
,
'
(A '
" B)+ -
Productos
Por ejemplo,
en
la reacción entre una molécula de yodo
y
otra de hidrógeno
se
puede describir
como
H -
H
H-----H
H
H
•
,
'
~
I
I
1--1
1------ 1
1
1...,48,49,50,51,52,53,54,55,56,57 59,60,61,62,63,64,65,66,67,68,...136