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Otro ejemplo de seguimiento se puede dar cuando algun o algunos reactivos en fases
líquida o gaseosa) cambian de color. La rotocolorimelria pucde dar información de la
absorbancia de la solución reaccionante en diferentes momentos para dar el conjunto dc
datos cineticos t. A Ycomo la absorbancia es proporcional a la concentración del reactivo
que genera el color (segun la ley de Lambert - Beer:
A ,.
tbC). entonces
SI:
puede convertir
cada absorbancia a la correspondiente concentración
y
resolver la cinética mediante las
ecuaciones
1. 12
o
1. 13.
Las reacciones químicas también pueden ser seguidas por otros parámetros fisicos
observables, como la conductividad e1«trica del medio. la intensidad de alguna señal
apropiada en los espectros infrarrojo
O
de resonancia magnética nuclear.
Es posible seguir la reacción medianle algun o\lservable, siempre
y
cuando
i)
la magnitud de la propiedad observada sea proporcional a la concentraóón
ii)
la interacción con
el
sensor no afecte
el
comportamiento de la reacción química
iii)
la técnica de observación sea lo suficientemente rápida como para medir
sim ultáneamente el tiempo de avance de la reacción
y
el valor de la propiedad
observada.
A
continuación se presenta una deducción generalizada para la conversión de datos
cinéti¡;os obtenidos mediante observables a la aplicación de las ecuaciones integradas.
Dada la reacción
m"A + mIlB + ..... = m(JQ + msS +...
1.3
que se lleva a cabo en un recipiente a volumen constante. puede haber un observable "
constituido por las !,;ontribuciones de cada una de las especies presentes. Por ejemplo. en el
caso de los sistemas gaseosos. la presión IOtal es la suma de las presiones parciales.
Entonces
k = }..M+}.."+}..Il -t ....... + I.Q+ J.s + .
2.40a
kM es la contribución del medio (disolventes, paredes del recipiente, etc.) al valor
observado de A. La condición i anterior induce a pensar que en un momento dado
I.Q., = yCo.'
}..s., ;,
O"C
s .,
donde
Ct,
j3• ...•
y, o. . . .. son las constantes de proporcionalidad entre la concentración de
la especie química y su contribución al observable. AM es una constante. Por lo tanto
2.40b
a tiempo cero se tendrá
38
